![染料化学及染色](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/397/32011397/b_32011397.jpg)
第三节 氨基化反应
一、氨基化的目的
在芳环上引入氨基(—NH2)的反应叫氨基化反应。引入氨基后,利用氨基的供电性,可以使染料的颜色增深;可以做重氮剂,与偶合剂发生偶合反应,合成偶氮染料;可以由氨基转化为其他的基团,如转化成—OH、—Cl、—SH等;可以与纤维中的有关基团形成氢键,增强染料对纤维的染着性;同时利用氨基还可以合成一些其他的含有杂环的染料。
二、氨基化的方法
引入氨基的方法主要有还原法和氨解法两种。
1.还原法
还原法是利用还原剂将硝基或亚硝基还原成氨基。可以表示如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0041_0041.jpg?sign=1738885756-9E2YWrW2jCIcTgy8Uahh4AQenSTJw1tL-0-84e4d8a40ae86b89c040618336ba29ce)
将—NO2或—NO还原成氨基(—NH2)所使用的还原剂主要有以下四种。
(1)Fe加HCl作为还原剂。该还原剂能将环上所有的—NO2全部还原成—NH2。例如:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0041_0042.jpg?sign=1738885756-2y5VuFgS1GGrJ5w55Yr3S4HyqrDl637T-0-f4709b4e73cbcdebdd43c8c5e5451042)
(2)Na2S、NaHS、Na2S2等作为还原剂。该类还原剂是一个选择性的还原剂,能将多个—NO2中的一个—NO2还原成NH2。因为环上取代基之间的相互转化属于亲核反应,故易将电子云密度比较小的位置上的硝基还原成氨基。例如:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0041_0043.jpg?sign=1738885756-aloDG3JSXcHhIuLJlq5t4pvkZaU5L3FT-0-6ce360eee4d23dc0a85cd255de6ac118)
(3)Na2SO3、NaHSO3、Na2S2O4等作为还原剂。该类还原剂可以将所有的—NO2转化为—NH2,但也会使偶氮基—N=N—破坏,产生—NH2。因此对于含有—N=N—的硝基化合物不适合。例如下面结构的硝基化合物就不能采用这种还原剂进行还原,否则偶氮基会遭到破坏。
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0042_0044.jpg?sign=1738885756-9UI9vHbTG1wKK80FA3nl71iXyiTR1bHD-0-0a67f6c7ada313052331ca4e871a1fa0)
(4)Zn加NaOH作为还原剂。该类还原剂主要用来还原硝基苯,而且硝基的对位没有取代基,最终的产物是硝基的对位连接,硝基变成氨基,而环上取代基之间的相对位置不变,最终生成联苯胺。其历程是硝基苯在烧碱溶液中,用锌粉还原为氢化偶氮苯(又称二苯肼),然后在盐酸介质中重排为联苯胺。可以表示如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0042_0045.jpg?sign=1738885756-0QuIlvaCVNVuG6jfsXWV8IIlO3rKmqgE-0-d96847af8f396bbae35a097fd5f0bd74)
2.氨解法
由于萘和蒽醌磺化时,硝基(—NO2)几乎都进入α位,因此对于萘和蒽醌来说,β位上的氨基(—NH2)无法通过硝化还原的方法来制得,只能通过取代基之间的相互转化来完成。因此氨解法对于在萘环和蒽醌的β位引入氨基来说就显得非常重要了。
(1)—Cl转变成—NH2。在有NH3加热加压的情况下,—Cl可以转变成—NH2。可以表示如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0042_0046.jpg?sign=1738885756-iJUFeYBJXZ0HEpf0lwRvH3v9VHme7yaN-0-4d0888b623fc268507a4189dc5e0c20d)
(2)—SO3H转化成—NH2。在有较弱氧化剂如间硝基苯磺酸钠和NH3加热加压的情况下,—SO3H可以转化成—NH2。可以表示如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0042_0047.jpg?sign=1738885756-JKwl3YsyYcxUHYugHFDLKFQ66veUVNKU-0-f35c5a12dc97370ee2c1c1c7967af108)
(3)—OH转化成—NH2。利用亚硫酸盐和酸式亚硫酸盐,可以将萘酚变成萘胺,这个反应叫勃契勒(Bucherer)反应。反应过程很复杂且可逆。可以表示如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/ADD823/17329601404428806/epubprivate/OEBPS/Images/figure_0043_0048.jpg?sign=1738885756-ZWVzgrhDdt9HvmChANBcguZHsIUuKF0Z-0-6dc63f39de530db710c4aadf1643524b)
凡是有利于降低环上电子云密度的因素,都有利于这三种取代基转变成—NH2。