工业矿物与岩石(第四版)
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第四节 环状硅酸盐

环状硅酸盐中,[SiO4]四面体以角顶联结形成各种封闭环,有三元环[Si3O9]、四元环[Si4O12]、六元环[Si6O18]等多种,环还可以重叠起来形成双环,如双六元环[Si12O30]等。环状硅酸盐中以电气石最具代表性,且有重要应用价值。

电气石(tourmaline)

Na(Mg,Fe,Mn,Li,Al)3Al6[Si6O18][BO33(OH,F)4

【晶体化学】 电气石为矿物超族名称,有22个矿物种(Back,2014)。化学通式:XY3Z6[T6O18](BO33V3W。其中X=Na、Ca、K、ð;Y=Fe2+、Mg、Mn2+、Al、Li、Fe3+、Cr3+;Z=Al、Fe3+、Mg、Cr3+;T=Si、Al、B3+;V=OH、O;W=OH、F、O。常见的Y以Fe2+为主,称铁电气石(schorl),亦称黑电气石或黑碧玺;以Mg为主,称镁电气石(dravite);以(Al+Li)为主,称锂电气石(elbaite);若Mn进入此位置即为钠锰电气石(tsilaisite);在电价得到补偿条件下Fe3+或Cr3+亦可进入此位置,含Cr电气石中w(Cr2O3)可达10.86%。锂电气石中部分OH-常被F-代替。Mg-Fe2+电气石、Fe2+-Li电气石之间形成完全类质同象系列,但后一系列的中间成员较为少见。

【结构形态】 三方晶系,a0=1.584~1.603nm,c0=0.709~0.722nm;Z=3。结构特点为硅氧四面体组成复三方环。B的配位数3,组成平面三角形。Mg配位数6(其中2个OH-),组成八面体,与[BO3]共氧相连。在硅氧四面体的复三方环上方的空隙中充填Na+,配位数9。环间以[AlO5(OH)]八面体相联结(图1-1-46)。

图1-1-46 电气石的晶体结构(a)和晶形(b)

复三方单锥晶类,-3mL33P)。晶体呈柱状。常见单形为三方柱,六方柱,三方单锥及复三方单锥等。晶体两端晶面不同,柱面上常出现纵纹,横断面呈球面三角形。双晶依较少见。集合体呈棒状、放射状、束针状,亦成致密块状或隐晶质块体。

【物理性质】 颜色随成分不同而异:铁电气石呈黑色;锂、锰、铯电气石呈玫瑰色,亦呈淡蓝色;镁电气石呈褐色和黄色;铬电气石呈深绿色。电气石常具色带现象,垂直z轴由中心向外形成水平色带,或z轴两端颜色不同。条痕无色。玻璃光泽。无解理。有时可有垂直L3的裂开。硬度7~7.5。相对密度3.03~3.25。具压电性和热电性。透明晶体纵向切片有偏光和多色性。

【资源地质】 主要产于伟晶岩及气成热液矿床中。一般黑色电气石的形成温度较高;绿色、粉红色者形成于较低温度。早期形成的电气石为长柱状,晚期者为短柱状。变质岩中亦有电气石产出。

花岗伟晶岩中产出者常属铁-锂电气石系列。白云母、二云母花岗岩中为铁电气石,与石英、微斜长石、绿柱石共生;强烈交代花岗伟晶岩中多为锂电气石,与钠长石、绿柱石、锂云母、铯沸石、铌钽矿物共生。我国新疆阿尔泰和内蒙古的花岗伟晶岩均有产出。

在气成热液矿床中,电气石多产于石英脉、锡石-硫化物脉及云英岩中,与白云母、石英、黄玉、锡石等共生。我国江西、湖南一带的钨锡矿脉属此类型。

在变质岩中,电气石作为变质矿物产出,如辽宁某硼矿床,电气石产于变粒岩中,与长石、石英、黑云母、石榴子石等共生,主要为铁电气石。也有交代作用形成的电气石,如我国东北某地含硼溶液交代前寒武纪大理岩,形成夕卡岩,富镁电气石与透闪石、金云母、斜硅镁石、硼镁石等共生。

对意大利Elba岛黑云母片岩与含硼流体的相互作用进行实验,在相当于上地壳温压(500~600℃,100~130MPa)和H3BO3>1.6mol/L条件下,流体相含20% NaCl和不含NaCl时分别生成镁电气石和铁电气石。前一种情况下,黑云母释放的Fe2+赋存于富氯流体相;而后一种情况,钾长石通过Na-K交换为电气石结晶提供Na+(Orlando et al,2017)。

20世纪80年代以前,电气石仅作为低档宝石。90年代后,电气石的用途迅速扩展,中国开始电气石资源的勘查,发现一批可供开发的电气石矿床,作为战略资源对待。

【鉴定特征】 柱状晶形,柱面有纵纹,横断面呈球面三角形,无解理及高硬度。

【工业应用】 压电性良好的晶体可用于无线电工业中的波长调整器、偏光仪中的偏光片,或作为测定空气和水冲压用的压电计。细粒电气石可作研磨材料。

利用电气石超细粉的热释电性,可制备保健涂料、声电材料、保健制品等,用于净化空气和人体保健,如电气石人造丝纤维及具有优异保健性能的织物等(毕鹏宇等,2003),具有一定的电磁屏蔽性能。利用电气石的自发电极性可净化工业废水,改善饮用水水质,如用于吸附重金属离子,调节水体的pH值等(张晓晖等,2004)。利用电气石极性晶体的天然电场、远红外辐射及产生负离子性能,制备电气石-PE塑料复合薄膜,用于种子发芽、水果保鲜、活化水体性能等用途。

色泽鲜艳美观、清澈透明者可作宝石,称为碧玺。主要品种:红碧玺,粉红色至红色;绿碧玺,深绿、蓝绿、棕绿色;蓝碧玺,浅蓝至深蓝色;多色碧玺,即单晶上出现红、绿二色或三色色带。具猫眼效应者称为碧玺猫眼,常见为绿色,少数为蓝色、红色。环绕c轴颜色呈环带状分布,常见内红外绿者,称西瓜碧玺。